水份含量的檢測(cè)是多數(shù)食品、醫(yī)藥、化工企業(yè)*的儀器,由于近年來國(guó)內(nèi)企業(yè)對(duì)檢測(cè)結(jié)果要求越來越高,對(duì)員工操作環(huán)境安全也很重視,許多企業(yè)原來使用的手動(dòng)滴定管滴定水份以及采用烘箱烘烤稱量的方法來檢測(cè)水份的方法已經(jīng)不適應(yīng)當(dāng)前對(duì)水份測(cè)定度和檢測(cè)效率的需求。同時(shí),隨著市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,國(guó)內(nèi)外各類水份測(cè)定儀的產(chǎn)品品牌型號(hào)越來越多,網(wǎng)上的產(chǎn)品琳瑯滿目,價(jià)格也不盡相同。用戶在選擇適合自己產(chǎn)品的水份測(cè)定儀時(shí),往往感到無所適從,根據(jù)我們多年來從事水份測(cè)定儀產(chǎn)品生產(chǎn)、銷售和技術(shù)服務(wù)的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn),僅對(duì)度高的自動(dòng)水份測(cè)定儀提出一些看法,供廣大客戶選擇水份測(cè)定儀時(shí)參考。
目前能相對(duì)檢測(cè)水份含量的自動(dòng)水份測(cè)定儀主要有以下兩類:
1、加熱烘干設(shè)備結(jié)合精密稱量傳感器(天平)的加熱法水份測(cè)定儀,即通常所說的快速水份測(cè)定儀,加熱方法主要是紅外燈管(泡),鹵素?zé)艄埽⒉訜岬确绞?;目前zui常見的還是鹵素快速水份測(cè)定儀。
優(yōu)點(diǎn):加熱法水份測(cè)定儀操作簡(jiǎn)單,無需其它的輔助試劑,只需要加入樣品,設(shè)定或者調(diào)出控溫程序即可檢測(cè);由于升溫快速和能量輻射技術(shù),樣品中的水份在幾分鐘到十幾分鐘時(shí)間內(nèi)就能達(dá)到平衡終點(diǎn)得出檢測(cè)結(jié)果,其效率和準(zhǔn)確度遠(yuǎn)高于放樣品在烘箱中烘干然后用天平稱量的傳統(tǒng)烘干法檢測(cè)。
缺點(diǎn):有些廠家在網(wǎng)絡(luò)上廣泛發(fā)布各種夸大宣傳,讓人感覺這類水份測(cè)定儀似乎什么都可以檢測(cè),精度也非常高,其實(shí)這是不對(duì)的。無論哪種加熱法水份測(cè)定儀其實(shí)同樣存在著很多限制:
首先,加熱法水份測(cè)定儀并不能*烘干樣品中的水份;特別是對(duì)于在加熱過程中會(huì)軟化燒結(jié),形成一團(tuán)的非金屬樣品,其中間包含的水份很難被揮發(fā)出去,同時(shí)樣品升溫速率,加熱時(shí)間對(duì)zui終的水份含量檢測(cè)結(jié)果都有不同程度的影響,因此些種方法檢測(cè)出的水份含量并不是真實(shí)的結(jié)果;
其次,加熱法水份測(cè)定儀檢測(cè)的樣品中,如含有其它在加熱溫度范圍內(nèi)會(huì)氧化或者揮發(fā)的物質(zhì),比如一般的溶劑殘留,低沸點(diǎn)的雜質(zhì),高溫分解產(chǎn)生的低沸點(diǎn)揮發(fā)性物質(zhì),那么檢測(cè)結(jié)果就不準(zhǔn)確;
第三,加熱法水份儀在檢測(cè)很多樣品時(shí),加入樣品的多少,檢測(cè)時(shí)間的長(zhǎng)短不同都會(huì)導(dǎo)致樣品水份含量檢測(cè)結(jié)果的偏差,總體上而言,加熱法檢測(cè)結(jié)果的精度并不高;
當(dāng)然,雖然加熱法快速水份測(cè)定儀有上述缺陷,但對(duì)于很多原來一直使用烘箱長(zhǎng)時(shí)間烘烤然后采用天平稱量檢測(cè)樣品水份的用戶來說,采用這類儀器則是從青銅器時(shí)代一下子飛躍到了自動(dòng)化時(shí)代了。所以被稱為“快速水份測(cè)定儀”。
加熱法快速水份測(cè)定儀的核心部件就是所采用的稱量傳感器和加熱源和加熱環(huán)境,比如上海禾工科學(xué)儀器有限公司銷售的HM系列鹵素快速水份測(cè)定儀就是采用了快速靈敏的進(jìn)口HMB傳感器和環(huán)形的快速均勻鹵素?zé)艏訜崞髋浜乡R面輻射區(qū)以達(dá)到準(zhǔn)確和快速測(cè)量的目的。另外加熱法快速水份測(cè)定儀一般是根據(jù)稱量傳感器精度來分產(chǎn)品型號(hào)的,比如HM系列鹵素快速水份測(cè)定儀分為下列三種型號(hào):
HM系列快速水份測(cè)定儀規(guī)格說明
規(guī)格 | HM-101X | HM-102F | HM-105L |
市場(chǎng)參考價(jià) | 11800元 | 9200元 | 6800元 |
測(cè)量方法 | 環(huán)形管鹵素?zé)艏訜嵯到y(tǒng)和高精度稱量技術(shù) |
稱重量程 | 110g | 110g | 110g |
稱重精度 | 0.001g | 0.002g | 0.005g |
含水率精度 | 0.01% | 0.05% | 0.1% |
準(zhǔn)確度(超過5g) | 0.02% | 0.05% | 0.1% |
加熱技術(shù) | 鹵素?zé)簦ōh(huán)形加熱管) |
干燥溫度 | 室溫-199攝氏度 |
測(cè)量程序 | 16組 | 16組 | 16組 |
測(cè)量方式 | 自動(dòng)/定時(shí)/手動(dòng) |
顯示參數(shù) | 溫度/時(shí)間/含水量/干燥余量等7種參數(shù) |
干燥模式 | 標(biāo)準(zhǔn)/快速/柔和 |
顯示類型 | 大屏幕LCD顯示 |
接口 | 標(biāo)準(zhǔn)RS-232接口 |
數(shù)據(jù)存儲(chǔ)功能 | 15組 |
操作環(huán)境 | 5-40℃,濕度低于85% |
自我檢測(cè)功能 | 標(biāo)準(zhǔn) |
樣品盤尺寸 | 直徑90MM |
電源功率 | AC200-240V,50/60Hz約400W |
2、卡爾費(fèi)休水份測(cè)定儀
卡爾費(fèi)休水份測(cè)定法在上很多國(guó)家被作為水分特別是痕量水分(低至ppm級(jí))的標(biāo)準(zhǔn)分析方法。其原理是利用卡爾費(fèi)休試劑來反應(yīng)掉樣品中的水,通過計(jì)算反應(yīng)掉的卡爾費(fèi)休試劑來測(cè)算出被反應(yīng)掉的水量;適用于許多無機(jī)化合物和有機(jī)化合物中含水量的測(cè)定,具體反應(yīng)機(jī)理隨處可查,在這里不在累述。根據(jù)實(shí)現(xiàn)方法卡爾費(fèi)休水份測(cè)定儀可分為容量法和庫侖法兩種形式和結(jié)構(gòu)上差別較大的兩種類型水份測(cè)定儀;
2-1、容量法卡爾費(fèi)休水分測(cè)定儀
容量法卡爾費(fèi)休水份測(cè)定儀是通過精密計(jì)量系統(tǒng)將卡爾費(fèi)休試劑滴定到加入被測(cè)樣品的密封滴定池中,通過計(jì)算到達(dá)終點(diǎn)時(shí)所消耗掉的卡爾費(fèi)休試劑總量來推算出樣品中被反應(yīng)掉的水份總量,進(jìn)而得出樣品中水份含量。
優(yōu)點(diǎn):
1、準(zhǔn)確反應(yīng)終點(diǎn)的判斷,可以檢測(cè)各種液體、固體和一些氣體樣品中的水分含量;
2、只要保證滴定池中有合適的水份總量,均能快速而且測(cè)量樣品中的水份;
3、水份測(cè)定的時(shí)間比加熱法快速水份測(cè)定儀更短,平均從幾十秒到幾分鐘;
4、對(duì)于一些難溶性、不溶性物質(zhì),以及具有其它揮發(fā)性物質(zhì)不適合加熱法檢測(cè)的樣品則可以通過輔助設(shè)備,如卡式頂空進(jìn)樣器(卡式爐)等進(jìn)行檢測(cè);
缺點(diǎn):
1、 檢測(cè)度和儀器多個(gè)因素有關(guān),對(duì)儀器設(shè)計(jì)制造要求高;
2、 檢測(cè)過程中需要使用輔助設(shè)備和有毒的卡爾費(fèi)休試劑;容易產(chǎn)生環(huán)境污染;
影響容量法卡爾費(fèi)休水份測(cè)定儀產(chǎn)品質(zhì)量和測(cè)定結(jié)果的關(guān)鍵因素有以下幾個(gè):
1)、由于卡爾費(fèi)休滴定試劑很容易吸收水分,并且所使用溶劑易揮發(fā)且有毒,因此要求滴定系統(tǒng)具有很好的密封系統(tǒng)。否則由于吸濕現(xiàn)象造成終點(diǎn)不穩(wěn)定和誤差,并且造成環(huán)境的污染,損害操作人員健康。禾工AKF系列全自動(dòng)卡爾費(fèi)休水份測(cè)定儀的滴定池和管路連接就經(jīng)過數(shù)代產(chǎn)品的完善才形成目前的產(chǎn)品;
2)、需要有高精度的滴定控制系統(tǒng)。這是一套相對(duì)復(fù)雜的系統(tǒng),AKF系列容量法卡爾費(fèi)休水份儀的滴定控制系統(tǒng)采用了高精度的玻璃計(jì)量管,高精度傳動(dòng)結(jié)構(gòu),特別研發(fā)的活塞,采用防擴(kuò)散出液滴定頭使滴定給液精度達(dá)到了1ul,確保了zui終的滴定精度。目前網(wǎng)絡(luò)上有些產(chǎn)品號(hào)稱滴定精度達(dá)到1ppm, 檢測(cè)限達(dá)到10PPM的產(chǎn)品,其zui小給液設(shè)定值卻達(dá)到0.01ml,采用的是普通注射器的塑料計(jì)量管,這是根本不可能實(shí)現(xiàn)的。
3)、滴定控制功能;由于不同的樣品在滴定池溶劑環(huán)境中水份釋放的速度不一樣,比如對(duì)于部分難溶或者慢溶的樣品,樣品加入滴定池后,需要一定的時(shí)間才能將水份釋放出來;有些樣品有分析過程中則是緩慢持續(xù)的釋放水份,還有一些樣品在溶解后具有一定的粘度會(huì)導(dǎo)致水分與卡爾費(fèi)休試劑的反應(yīng)時(shí)間變長(zhǎng),為了充分應(yīng)對(duì)這類問題,AKF系列全自動(dòng)卡爾費(fèi)休水份測(cè)定儀增加了延遲滴定、終點(diǎn)延時(shí)等設(shè)置,可以根據(jù)樣品具體情況調(diào)整滴定控制參數(shù)。
4)、滴定頭的結(jié)構(gòu)與位置也是滴定誤差的一個(gè)非常重要的因素。滴定頭是將卡爾費(fèi)休試劑準(zhǔn)確加入到滴定池中的zui后部件,通常要求滴定頭出口要做得很小,并需要有防擴(kuò)散設(shè)計(jì),保證測(cè)量精度。AKF系列卡爾費(fèi)休水份測(cè)定儀使用多種防擴(kuò)散滴定頭設(shè)計(jì)使得將滴定頭深入測(cè)定池液面以下也不會(huì)產(chǎn)生影響精度的擴(kuò)散現(xiàn)象,防止滴定頭懸在液面以上產(chǎn)生的滴定劑的掛滴現(xiàn)象影響測(cè)定精度。
5)、終點(diǎn)判別及滴定速度的控制;傳統(tǒng)通過目視觀察溶液顏色突變的方法靈敏度和準(zhǔn)確度均比較差,對(duì)于檢測(cè)微量水份具有較大的誤差;因此全自動(dòng)卡爾費(fèi)休水份測(cè)定儀一般采用電化學(xué)終點(diǎn)法,AKF系列卡爾費(fèi)休水份測(cè)定儀的型號(hào)產(chǎn)品通過實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)滴定信息,采用全自動(dòng)調(diào)節(jié)控制滴定速度,使測(cè)定一個(gè)樣品的時(shí)間從原來的數(shù)分鐘減少到三分鐘以內(nèi),對(duì)于部分樣品甚至數(shù)十秒中即可完成一個(gè)樣品的準(zhǔn)確測(cè)定。
6)、輔助設(shè)備的設(shè)計(jì)制造難度較高,對(duì)于部分難溶解,不溶解的樣品,還有其它揮發(fā)類物質(zhì)的檢測(cè)度影響極大,市場(chǎng)上很多卡式加熱爐配合卡爾費(fèi)休水份測(cè)定儀檢測(cè),很難做到檢測(cè)結(jié)果的重復(fù)精度。
當(dāng)然,除上述產(chǎn)品因素影響卡爾費(fèi)休水分測(cè)定儀的檢測(cè)結(jié)果外,還有儀器操作者的進(jìn)樣準(zhǔn)確性,外部水份影響,試劑質(zhì)量和樣品本身的特性都有可能影響檢測(cè)結(jié)果,但由于這些因素和儀器本身質(zhì)量并無關(guān)聯(lián),在此不再細(xì)述。
由于近年來,國(guó)內(nèi)精密加工技術(shù),材料的快速發(fā)展,以及軟硬件設(shè)計(jì)技術(shù)的提升,國(guó)內(nèi)的容易法卡爾費(fèi)休水份測(cè)定儀質(zhì)量和性能已經(jīng)逐步接近了進(jìn)口的水平;其中以禾工禾工科學(xué)儀改進(jìn)型器AKF系列水分測(cè)定儀為例,經(jīng)過數(shù)百用戶的使用,目前因其良好的性能價(jià)格比,以及極低的故障率已經(jīng)贏得了許多醫(yī)藥、食品、化工及高校研究院所客戶的信任。
目前AKF系列全自動(dòng)容量法卡爾費(fèi)休水份測(cè)定儀根據(jù)用途有AKF-1型和AKF-2010型兩種產(chǎn)品,其中AKF-1型雖然*同類產(chǎn)品三分之一,但作為經(jīng)濟(jì)型產(chǎn)品,在部分企業(yè)中已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了24小時(shí)不間斷工作,連續(xù)一年多時(shí)間不出任何故障。而AKF-2010型智能卡爾費(fèi)休水份測(cè)定儀由于其*的外觀設(shè)計(jì),和可視化的便捷操作界面已經(jīng)成為國(guó)內(nèi)部分企業(yè)用于替換進(jìn)口同類產(chǎn)品的選擇。
2-1、庫侖法卡爾費(fèi)休水分測(cè)定儀
庫侖法卡爾費(fèi)休水份測(cè)定儀的操作方式和容量法相比,則是反過來,用戶事先將卡爾費(fèi)休試劑(分為陰極液陽極液)事先置入密閉的庫侖滴定池中,平衡后將被測(cè)樣品加入到密封滴定池的卡爾費(fèi)休試劑環(huán)境中,通過計(jì)算滴定池中水份被電解產(chǎn)生的碘*反應(yīng)后消耗掉的電解碘的電量,來推算出被反應(yīng)掉的水份總量,因?yàn)殡娏康膯挝皇菐靵?,所以叫庫侖法水份儀,同時(shí)也可稱為電量法水份測(cè)定儀。由于其檢測(cè)機(jī)理都是通過卡爾費(fèi)休法測(cè)定,所以庫侖法水份測(cè)定儀和容量法水份測(cè)定儀都屬于卡爾費(fèi)休水份測(cè)定儀。
由于滴定池中的卡爾費(fèi)休試劑是定量的,同時(shí)儀器在反應(yīng)少量水份時(shí),能做到又快又準(zhǔn)確,但反應(yīng)大量水份時(shí)則相對(duì)較慢并受限于滴定池容量和電解池電解碘的速度;因此庫侖法卡爾費(fèi)休水份測(cè)定儀非常適合檢測(cè)1000PPM以下的微量水份,而在檢測(cè)水份含量高的樣品時(shí),加樣量過少則不能體驗(yàn)樣品的真實(shí)平均水份,加樣量過多,則受限于碘的電解速度,反應(yīng)完水份需要時(shí)間很長(zhǎng);因此庫侖法水份測(cè)定儀通常也稱為微量水份測(cè)定儀。
優(yōu)點(diǎn):
1)庫侖法卡爾費(fèi)休水份測(cè)定儀通過計(jì)算陽極電解碘產(chǎn)生的電量來檢測(cè)水份含量,在儀器質(zhì)量可靠的情況下,可以非常的測(cè)定水份含量,
2)在檢測(cè)微量水份時(shí),電解速度能滿足要求,往往十幾秒到幾十秒就能檢測(cè)一個(gè)樣品,檢測(cè)效率*;
3)庫侖法卡爾費(fèi)休水份測(cè)定儀相比容量法卡爾費(fèi)休水份測(cè)定儀來說,不需要精密滴定系統(tǒng),無傳動(dòng)結(jié)構(gòu)和高精度計(jì)量系統(tǒng),可能發(fā)生的儀器故障也大為減少;
缺點(diǎn):
1)由于庫侖法是通過計(jì)算電解碘產(chǎn)生的電量來測(cè)定水份的,因此必須保證待測(cè)樣品不能有以下副反應(yīng):A、與卡爾費(fèi)休試劑反應(yīng)生成水;B、樣品在檢測(cè)池中不能消耗碘也不能反應(yīng)釋放碘;受此影響:一些樣品如鐵鹽,亞硝酸鹽,酮類鹽,氧化物,氫氧化物,醛、酮、金屬過氧化物,強(qiáng)氧化劑,還有強(qiáng)酸,含硼化合物等不能使用庫侖法檢測(cè);
2)由于在電解池中碘的電解速度較慢,但水份含量較高時(shí),電解速度跟不上水的反應(yīng)速度,會(huì)導(dǎo)致檢測(cè)效率大幅降低,而如果通過減少樣品量的方式來檢測(cè),則會(huì)降低樣品結(jié)果的可靠性,因此庫侖法卡爾費(fèi)休水份測(cè)定儀建議使用于0.5%以下水份含量的檢測(cè)。
AKF系列庫侖法卡爾費(fèi)休水分測(cè)定儀根據(jù)用戶需求設(shè)計(jì)了AKF-2和AKF-2011型兩種庫侖法測(cè)定儀產(chǎn)品。其中AKF-2為經(jīng)濟(jì)性微量水份測(cè)定儀,滿足企業(yè)工廠中快捷檢測(cè)樣品微量水份的要求,而AKF-2011型智能庫侖測(cè)定儀則整合的數(shù)據(jù)處理,曲線繪制,和滴定管理控制軟件,成為庫侖滴定綜合平臺(tái)。禾工科學(xué)儀器通過優(yōu)化電解電源,確保電解電流的,根據(jù)多年的經(jīng)驗(yàn)了電解控制體系,采用高精度的電解電極和電解池設(shè)計(jì),能夠準(zhǔn)確快速的分析樣品中的微量水份,具有精度高,低故障率的特點(diǎn)。
禾工科學(xué)儀器根據(jù)用戶檢測(cè)多樣性的要求,目前正在研制結(jié)合庫侖法和容量法于一臺(tái)卡爾費(fèi)休水份儀上的一體化儀器,用戶可以根據(jù)檢測(cè)樣品的要求,方便的轉(zhuǎn)換容量法和庫侖法檢測(cè)方法。將為用戶對(duì)庫侖法和容量法的選擇提供一個(gè)更為便利的一體化產(chǎn)品。
綜上所述,加熱法快速水份測(cè)定儀一般使用于樣品中不含除水以外的揮發(fā)性物質(zhì),不溶或者難溶于有機(jī)溶劑中的樣品,使用加熱法水份測(cè)定儀的好處就是除了用電,不需要使用其它的輔助試劑,安裝和操作也相對(duì)簡(jiǎn)單;但檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度和檢測(cè)效率則不如卡爾費(fèi)休法水份測(cè)定儀;后者除具有比加熱法水份測(cè)定儀更加快捷,更加的檢測(cè)特性外,能夠使用的檢測(cè)范圍也非常廣泛,并且應(yīng)該根據(jù)樣品水份含量和樣品特性選擇應(yīng)該采用的卡爾費(fèi)休水份測(cè)定儀類型,當(dāng)樣品中水份含量小于0.5%時(shí),并且不含上述限制物質(zhì)時(shí),應(yīng)優(yōu)先選擇庫侖法水份測(cè)定儀,比如AKF-2型自動(dòng)卡爾費(fèi)休或者AKF-2020型智能庫侖測(cè)定儀。否則選擇類似AKF-1型或者AKF-2010型容量法全自動(dòng)卡爾費(fèi)休水份測(cè)定儀。